防霉劑ATE9260對皮革防霉效果的研究

　　皮革的抗霉性一直是皮革產品最主要的質量指標之一。特別是中國近幾年藍濕革出口量不斷增加，在海運過程中的高溫、高濕條件影響下，富含蛋白質和脂類的革非常容易發生霉變，對革的質量、外觀以及價格帶來極大的影響[1 - 2]。為了防止皮革及革制品發霉，通常的辦法是在制革染色加脂工序中配用防霉劑，也有在涂飾過程中使用的[3 - 6]。

　　當今綠色環保的要求不斷提高，為此研發新型、綠色無毒、高效長效的防霉劑，是防霉劑發展的必然方向。目前，皮革防霉劑大多數以雜環化合物為主要有效成分，雜環化合物毒性較低、滅菌譜廣、防霉效果好[2]。異噻唑啉酮是目前性價比比較高的防霉劑之一[7]，能與水混溶，在pH 值5. 5 ～9. 5 范圍內適用，毒性低，LD50為3942. 61mg /kg[8]，對霉菌具有良好的殺滅和抑制作用[9]。因此，異噻唑啉酮是新型綠色防霉劑發展的一個重要方向。ATE9260 是一種新型的以異噻唑啉酮為主要成分的防霉劑。本文研究該防霉劑對藍濕革和染色加脂皮革的防霉效果，并且與現行常用的皮革防霉劑BUSAN 112 進行了對比，證明ATE9260 具有與其相當的防霉效果，適用于皮革的防霉。

　　1 ·試驗部分

　　1. 1 試驗試劑和儀器

　　( 1) 試驗主要儀器

　　GSD 型熱泵循環不銹鋼控溫比色試驗轉鼓，GSD400 - 4，無錫新達輕工機械有限公司;

　　GI 型熱泵循環不銹鋼控溫試驗轉鼓，1 000mm × 500mm，無錫市德潤輕工機械廠。

　　( 2) 試驗主要試劑如表1 所示。

　　復合加脂劑配方: 1. 0% 羊毛脂SL 加脂劑，2. 0% FATEMATE LE，2.5% FATEMATE WHI，2. 5% FATEMATEXHW，2. 5% FATEMATE Chromol- A，2. 5%FATEMATE FL - 47。

　　1. 2 BUSAN 112 對比試驗

　　藍濕革樣: 取實驗室自制藍濕革剪切( 6. 2cm × 4. 0cm) 大小的皮樣，加入質量分數為0. 01%、0. 02%、0. 03%皮質量的防霉劑，ATE9260 和BUSAN112 每個濃度各2 個皮樣，在溫度為( 28 ± 3 ) ℃、濕度80% 條件下培養28d，觀測霉菌生長情況。

　　加脂革樣: ( 1) 藍濕革削勻，削勻厚度為1. 00mm。( 2) 回水，脫脂。液比為2. 0，加入0. 2% 的JFC，0. 2%HCOOH，轉動2h。( 3) 中和。分次加入1. 5% NaHCO3、1. 0% NaCOOH，直到用甲基紅溶液檢測皮樣切口呈均勻的黃色。( 4) 染色。液比2. 0，加入2.0%黑色染料，轉動30min。( 5) 加脂。加入復合加脂劑，轉動90min。( 6) 固脂固色。每隔10min 分3 次加入1.0%的HCOOH。( 7) 水洗。大液比水洗30min。( 8 ) 防霉。分別加入0.01%、0. 03%、0. 05%等不同用量的防霉劑，ATE9260 防霉劑和BUSAN 112每個濃度各2 個皮樣，轉動30min。( 9) 出鼓，搭馬。( 10) 剪切( 6. 2cm ×3. 9cm) 大小皮樣，并置于自然條件中( 溫度為( 28 ± 3 ) ℃，濕度為80%)28d，定期觀察皮塊的長霉情況來判定防霉劑的防霉效果。

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　　將上述樣品每種濃度各取一片試樣浸于約300mL 的蒸餾水中，( 25 ±3) ℃在振蕩器中振蕩3h，取出，將附著的水用濾紙除去，并置于自然條件中( 溫度為( 28 ± 3) ℃，濕度為80%)28d，定期觀察皮塊的長霉情況來判定防霉劑的防霉效果。

　　1. 3 ATE9260 對不同加脂劑處理革的防霉效果試驗

　　與上述1. 2 試驗方法一致，分別用不同加脂劑加脂，同時加入不同用量的ATE9260 防霉劑對比防霉效果。本文用0 ～ 4 級表示霉菌抗生的情況，對應的霉菌生長情況見表2。

　　2·結果與討論

　　2. 1 BUSAN 112 對比試驗

　　在和BUSAN 112 的對比試驗中，取藍濕革樣和與復合加脂劑加脂后的革樣，在自然暴露條件下( ( 28 ±2) ℃，( 75 ± 5) % RH) 培養28d，并觀察和記錄皮樣上細菌的生長情況。其中不同濃度的BUSAN 112 對藍濕革和加脂后的革的試驗結果如表3 所示，不同濃度的ATE9260 對皮樣的防霉試驗結果如表4 所示。

　　從表3 和表4 中可以看出:ATE9260 對藍濕革和加脂革的防霉效果和商用防霉劑BUSAN 112 在相同濃度下的防霉效果相當，說明ATE9260 是一種有效的防霉劑。從表4 中可以看出: ATE9260 對藍濕革的最低防霉濃度為0. 02%，對加脂革的最低防霉濃度為0. 03%，在更低的使用濃度情況下，該防霉劑具有抑菌效果。3h 浸水試驗說明，該防霉劑的防霉效果沒有受到浸水的影響。

　　2. 2 ATE9260 對不同加脂劑加脂革防霉試驗結果

　　為了更進一步研究ATE9260 的防霉性能，分別在動物油、植物油和合成油加脂的革中使用ATE9260 進行防霉。不同濃度的ATE9260 防霉的動物油、植物油和合成油加脂革樣，在溫度( 28 ± 2) ℃，濕度為( 75 ± 5) % 條件下培養28d 的試驗結果，如表5 - 表7 所示。

　　在表5 - 表7 中動物油、合成油、植物油加脂的革的空白樣，均是在第3 天出現霉斑。添加了0. 01%ATE9260 的復合加脂劑、動物油、合成油加脂革，均是在第4 天出現霉斑，而植物油加脂的革在第6 天出現霉斑，說明低濃度的ATE9260 對加脂革具有抑菌性能，并且對植物油加脂革的抑菌性能最好。試驗處理皮革在ATE9260 濃度為0. 03% 時，在28d 內均未出現霉斑，說明在短期防霉中，ATE9260 使用濃度為0. 03%即可對加脂革產生良好的防霉效果。

　　3· 結論

　　以異噻唑啉酮為主要成分的防霉劑ATE9260，對藍濕革，動物油、植物油、合成油和復合加脂劑加脂的皮革，都具有良好的防霉效果。該防霉劑在低濃度時對皮革具有抑菌性能，高濃度時具有殺菌性能: 對加脂革使用濃度最低為0. 03%，在藍濕革中僅需0.02%，與現行常用的防霉劑BUSAN112 效果相差無幾。并且在長時間浸水的情況下，不影響防霉效果，證明了它在工業生產中具有高效性和很好地經濟性。

　　該防霉劑能夠很好的應用于皮革的短期防霉，在高溫高濕熱情況下至少保存一個月。