製靴ポリウレタン接著剤の応用

水性ポリウレタン接著剤には溶剤の臭いがなく、無(wú)毒で、汚染がなく、操作が便利で、殘留ゴムは掃除しやすく、固體含有量が高く、貯蔵?輸送にも便利です。

近年、人々の環(huán)境に対する関心と各國(guó)の揮発性有機(jī)化合物及び有毒物に対する制限が厳しくなり、水を媒體とする高環(huán)境保護(hù)、低消費(fèi)の水性ポリウレタン接著剤が日に日に重視され、その応用分野もどんどん拡大しており、溶媒型ポリウレタン接著剤に取って代わり、徐々に市場(chǎng)の主導(dǎo)的地位を占めることになります。

一、水性ポリウレタン及び水性ポリウレタン接著剤

水性ポリウレタンとは、ポリウレタンが水に溶けたり、水に分散したりすることをいいます。外観と粒徑によって、ポリウレタン乳液、ポリウレタン分散液、ポリウレタン水溶液の3種類(lèi)に分けられます。

ポリウレタン乳液：水分バルクに乳化剤を含むポリウレタン分散システムを指します。

外乳化法により得ることができる。

その粒徑>0.1μmで、外観は白濁している。

ポリウレタン分散液：一般的に乳化剤を含まないポリウレタン分散體を水性ポリウレタン分散體、またはポリウレタン分散液といい、その粒徑は0.001-0.1μmで、外観は半透明で、內(nèi)乳化または自己乳化法により得られます。

ポリウレタン分子に導(dǎo)入された親水性基の違いによって、陰イオン型、陽(yáng)イオン型、非イオン型に分けることができます。

ポリウレタン水溶液とは、生成したポリウレタンの分子が水に溶けてできた溶液のことです。

その粒徑<0.001μm、外観は透明です。

しかし、そのゴム膜の耐水性などの性能が悪い上、プロセスが複雑で、コストも高いので、その応用は制限されています。

実際の応用において、水性ポリウレタン接著剤は主に水性ポリウレタン分散液または乳液で、増粘剤、消泡剤、濕潤(rùn)剤、固化剤などで形成された接著剤である。水溶液は接著剤に適用されることが少ない。

二、水性ポリウレタン接著剤の現(xiàn)狀と応用

海外では20世紀(jì)50年代に水性ポリウレタン接著剤の研究が始まりました。80年代になって技術(shù)的に突破され、90年代に市場(chǎng)に進(jìn)出しました。

わが國(guó)の研究は1970年代初めに始まったが、海外の水準(zhǔn)に比べて開(kāi)発と発展の段階にある。

急速な経済発展に伴い、環(huán)境保護(hù)の要求が高まり、國(guó)內(nèi)の多くの部門(mén)が積極的に水性ポリウレタンの研究開(kāi)発に投入されています。

水性ポリウレタン接著剤は低溫、柔軟性、接著性に優(yōu)れ、フィルムの性質(zhì)を調(diào)節(jié)できる範(fàn)囲が広いなどの利點(diǎn)があります。すでに、植物、様々な積層製品の接著、自動(dòng)車(chē)內(nèi)裝材の接著、木工、圧力接著剤、

などの分野で広く使われています。

水性ポリウレタンは接著剤の用途に用いる場(chǎng)合、施工條件や基材などに適合するように調(diào)合しなければなりません。

水性ポリウレタンをベースに、架橋剤、増粘剤、充塡剤、増塑剤、顔料、その他の添加剤、その他の水性樹(shù)脂及び水を添加することができます。

高い耐水性、耐熱性、接著強(qiáng)度を得るために、現(xiàn)在多くの水性ポリウレタンシステムは架橋剤を使用して二成分システムを形成しています。これは単成分溶媒型（揮発型）ポリウレタン接著剤システムと似ています。

水性ポリウレタン接著剤の塗布方法と溶剤型接著剤は基本的に同じです。例えば、ハンドブラシ、機(jī)械ローラー塗布、スプレーなどです。

スプレーする時(shí)、乳液の粒徑と粘度が大きすぎないように注意してください。

三、水性ポリウレタン接著剤は靴の分野での応用

1、

現(xiàn)代

の中で、肝心な部位の靴の底と靴の手伝いは圧倒的に大多數(shù)が接著剤でつながって、製品の美観と軽質(zhì)、快適な耐久性、品質(zhì)が信頼できます。

製靴用の接著剤は20世紀(jì)の30～40年代から使われていましたが、粘著力が高くないので、皮の底に付けるしかないです。

本當(dāng)の靴は接著剤の時(shí)代から50年代以降、急速に結(jié)晶化したクロロ丁ゴムが登場(chǎng)して、製靴分野での接著技術(shù)が急速に発展しました。

一般的な塩素接著剤は第一世代の製品です。

1957年にドイツBayer社が急速な結(jié)晶性塩素ゴムを発売した後、分子構(gòu)造に高極性塩素原子が含まれているため、極性材料に良好な粘著性を與えました。そして、その結(jié)晶性が速く、初歩的な粘著性が向上し、塩素粘著剤が大量に応用され、靴製造の主導(dǎo)的な接著剤になりました。

グラフト改質(zhì)塩素丁ゴムと溶剤型ポリウレタンは第二世代の製品です。

20世紀(jì)70年代には、メタクリル酸メチルを塩素ゴムの分子主なチェーンに接続することで、PVCなどの靴材の中の可塑剤の移転を緩和し、靴の接著性と耐久性を向上させました。

後に他のアクリル酸単量體とポリマーを?qū)毪筏贫嘣哎楗榨裙仓睾悉蛐肖?、グラフトクロロジンゴムの性能を靴の要求に適応させる。

メタクリル酸によって改質(zhì)された「トリフェニルフリー」の一般的なクロロニジン、グラフト改質(zhì)性クロロニジン、ポリウレタンゴムは第三世代の製品です。

その中のポリウレタン接著剤は塩素ゴム接著剤の広範(fàn)な応用性と優(yōu)れた弾力性、柔軟性、耐撓性と優(yōu)れた性能を持っているだけでなく、後者より優(yōu)れた耐水性、耐油脂、耐塑性剤と耐熱性などの性能を持っています。歐米先進(jìn)國(guó)は20世紀(jì)80～90年代に、次第に靴用接著剤を塩素ゴムからポリウレタンに転化させていきました。

水性ポリウレタン接著剤は第四世代の製品で、現(xiàn)在の最先端の製品です。

世界的な環(huán)境保護(hù)意識(shí)の高まりと石油危機(jī)の高まりに伴い、各國(guó)は靴工場(chǎng)の數(shù)をコントロールし始め、伝統(tǒng)的な油性接著剤は次第に水性接著剤に転換し、第四世代の環(huán)境保護(hù)の無(wú)溶剤型と水基型靴は接著剤で出現(xiàn)し、徐々に市場(chǎng)を占拠するようになりました。

2、我が國(guó)の靴は接著剤で現(xiàn)狀

我が國(guó)の製靴工業(yè)では一番早くて、使用量が一番大きいデンプンゴムを使って、主に布靴の底に敷きます。

60年代初頭から、塩素ゴムと塩素ゴムを使用し始めました。80年代半ばに靴は接著剤で急速に発展しました。改質(zhì)塩素丁ゴム、ポリウレタン接著剤などは靴底と靴底の接著に良い接著を提供しました。

現(xiàn)在、全國(guó)に靴用接著剤を生産するメーカーが200社余りあります。そのうち、100軒余りは沿海地區(qū)に分布しています。

広東省は中國(guó)最大の靴類(lèi)生産基地で、靴用接著剤工場(chǎng)も全國(guó)で一番多く、全部で70社余りあります。規(guī)模以上のものは30社以上あります。大多數(shù)は三資企業(yè)に屬しています。これらの接著剤工場(chǎng)の中の半分ぐらいは外國(guó)向けの商品を生産しています。

福建省、浙江省には靴用の接著剤を生産する企業(yè)が40社ぐらいあります。

江蘇省、山東省、天津市にはそれぞれ10社余りの企業(yè)が靴用接著剤を生産しています。

改革開(kāi)放以來(lái)、中國(guó)製靴業(yè)は急速に発展し、2007年の生産量は100億組で、2013年の生産量は200億組に達(dá)しました。

國(guó)內(nèi)には靴製造企業(yè)が約2萬(wàn)社あり、生産靴類(lèi)の80%以上はゴム靴（靴、旅行靴、運(yùn)動(dòng)靴、カジュアル靴と布靴を含む）であり、基本的には溶剤型接著剤を採(cǎi)用しており、年間使用量は約60萬(wàn)トンである。

現(xiàn)在は外底に付著している接著剤は、國(guó)內(nèi)でも國(guó)外でも、基本的には溶剤型のポリウレタン、クロロニダーゴムが主流です。

要求が高くない製靴の場(chǎng)合は、クロロホルムを使用することができます。

水性ポリウレタン接著剤は水性接著剤の中の重要な種類(lèi)であり、優(yōu)れた接著性、優(yōu)れた耐油、耐衝撃性、耐摩耗性、耐低溫性などの特性により、近年急速に発展してきました。

數(shù)年前、中國(guó)の三資靴工場(chǎng)で水性ポリウレタン接著剤の使用を始めました。接著剤の主な原料である水性ポリウレタンは基本的に輸入製品（例えばドイツBayerのOispercollU 54は、アミノスルホン酸を親水単體として、アセトン法で注文した高固含水性ポリウレタン乳液）です。また、主に國(guó)內(nèi)から海外に輸出する4大ブランドの靴やアディダスの消耗品の一部の生産に使われます。溶剤型接著剤を生産していますが、すでに水性接著剤の製品があり、市場(chǎng)に押し上げられました。主に上述の市場(chǎng)需要を満たしています。まだその応用を積極的に推進(jìn)していません。

國(guó)産の靴のブランドはカンネ、鴻星爾克、雙星、赤トンボなどのごく一部のメーカーだけで、2005年前後から部分的に水性ポリウレタン接著剤を使用しています。

煙臺(tái)聯(lián)成高分子材料有限公司は水性ポリウレタン接著剤の特許を持つ者として、2011年に設(shè)立されてから、環(huán)境保護(hù)、高性能ポリウレタン樹(shù)脂粘著剤の開(kāi)発に専門(mén)的に取り組んでいます?，F(xiàn)在はシリーズ化された水性ポリウレタン接著剤の製品を開(kāi)発しました。靴の水性ポリウレタン接著剤だけで5種類(lèi)と固化剤の製品があります。

現(xiàn)在すでに李寧、雙星、ABC（子供靴）、ディカルノンなどの有名なブランド及び福建泉州、プー田、山東高密、沂南などの多くのOEM工場(chǎng)で応用されています。その優(yōu)れた耐水分解、耐熱性、黃変なし及び良好な初歩粘著力と高剝離強(qiáng)度は輸入と國(guó)內(nèi)の既存メーカーの水性ポリウレタン接著剤より優(yōu)れています。

3、製靴業(yè)界の環(huán)境保護(hù)、消防圧力と水性ポリウレタン接著剤の製靴分野での応用見(jiàn)通し

わが國(guó)はすでに世界最大の靴類(lèi)生産國(guó)、輸出國(guó)、消費(fèi)國(guó)となりました。

年には接著剤を60萬(wàn)トン使用し、90%以上が溶媒型接著剤で、このような接著剤は大量のトルエン、キシレン、ブタノール、アセトン、酢酸エチル、アルキルなどの有機(jī)溶剤を含んでいます。使用量は膠水の総重量の80%以上を占めています。

これらの有機(jī)溶剤はいずれも毒性があり、一部の劣悪な接著剤はベンゼンで生産され、その毒性はより大きい。

接著剤以外にも、靴製造業(yè)では洗浄剤、処理剤、光沢剤などが広く使われています。これらの原料にも有機(jī)溶剤が多く使われています。

有機(jī)溶剤の大量使用は直接接觸者が職業(yè)病を患うほか、大気中に放出される有機(jī)溶剤が紫外線の影響で光化學(xué)反応を起こし、オゾンやアルデヒド類(lèi)などの二次汚染物質(zhì)を生成する。

また、揮発性有機(jī)物は可燃性で爆発しやすく、関連製品の輸送、貯蔵、使用中の防火、爆発防止に対してより高い要求を出しました。

ここ數(shù)年、我が國(guó)の広東、福建、浙江などの製靴は集中的に多くの中毒、火災(zāi)事件が発生しました。

だから世界各國(guó)はVOC（VOCは揮発性有機(jī)物の総稱(chēng)）に関する法規(guī)と法則を公布しました。

靴製造業(yè)においては、EUの指導(dǎo)的法則に従って1999/13/EGの規(guī)定により、2005年10月31日までに靴のVOCの制限額は37.5 gで、2007年10月31日までにVOCは25 gである。

Nike、Adidasなどの第一線の運(yùn)動(dòng)靴のブランドについて、VOCに対する要求はもっと高くて、現(xiàn)在すべての靴のVOCはすでに25 gより低いです。

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