乳液重合技術(shù)
(1)非石けん乳液重合は、従來の乳化ポリマーに多く含まれている乳化剤が製品に悪影響を及ぼす問題を解決するために、乳化剤の重合システムを開発し、乳化剤の粒子に安定作用を與える乳化剤を他の物質(zhì)で代替する。 これらの物質(zhì)はエチレン系カルボキシル酸塩、水溶性誘発剤の破片、親水性基のモノマーなどです。 このクラスの重合反応は乳化剤を用いないので無結(jié)合が存在し,粒子核形成は水相であり,重合速度が遅く,系の安定性が悪い。 しかし、耐水性に優(yōu)れ、単分散性に優(yōu)れた純粋なラテックス粒子を作ることができます。
(2)反転乳液重合従來の乳化液重合の乳化液システムは、水溶性乳化剤を含む水溶液として分散相が疎水性単量體である。 反相乳液重合は従來の乳液重合とは正反対で、乳化システムは油包水系(W/O)であり、即ち分散相は親水性単量體の水溶液であり、連続相は油溶性乳化剤を溶融した炭化水素系溶液である。 このクラスの重合系は安定性が悪いが、より高い重合反応速度は従來の乳液重合と類似しており、生成したコロイドも水中に再分散しやすい。 このような重合はアクリルアミド、アクリル酸などの親水性単體制に用いられ、吸水性の高い樹脂や増粘剤などの製品が広く使われています。
(3)乳液重合は従來の乳化系において、モノマー倉庫としての「液滴」の直徑が大きい(約0.5-10ミクロン程度)熱力學(xué)的に不安定な系である。 重合反応の過程で溫度,攪拌,電解質(zhì)などの外界條件の影響を受けると,乳を破いたり,凝縮物を生成しやすくなる。 細(xì)い乳液重合は従來の乳液重合と比較して、1つは共乳化剤(長鎖脂肪アルコールまたは長鎖アルカン)を増加させ、2つはこのシステムが超音波または均化器を介して強(qiáng)い乳化を行わなければならず、単體液滴をさらに単量體の亜微液滴(0.4ミクロン以下)に分散させる。 システムには単量體液滴と単量體増溶剤束がほとんどなく,粒子の核形成は単量體サブ液滴中にある。 微細(xì)乳液系は従來の乳液系より安定性が高く,熱力學(xué)的には準(zhǔn)安定性に屬し,乳化液の放置數(shù)ヶ月も層化しない。
(4)マイクロ乳液重合ナノスケール高分子ラテックス粒子を作製するために、高分子材料に新たな特性を付與し、マイクロ乳液重合システムを開発した。 従來の乳液重合と比較して、このシステムには乳化剤と中鎖長の脂肪アルコール共乳化剤が多く含まれており、単量體含有量が少なく、透明または半透明の熱力學(xué)的に安定した乳化システムを自発的に形成することができ、単體液滴と亜微液滴は存在しない。 ラテックス粒子の核形成はマイクロ液滴であり,作製した高分子ラテックス粒子は50ナノメートル以下であった。 親水性単量體を採用すれば、親油性乳化剤と共乳化剤で、油性包水型(W/O)の逆相マイクロ乳液を作ることができます。
(5)超濃密乳液の重合は、その成分は伝統(tǒng)乳液と同じであるが、分散相すなわち単量體の體積率は74%より大きく、さらに99%まで達(dá)し、常溫ではゼリーのような外観と行為をする。 分散相液滴は変形して連続相薄液膜から分離された多面液胞となった。 液胞中で重合反応を起こし、ポリマーラテックス粒子を生成する。 超濃密乳液重合は三つの重要な特徴がある。一つは液胞における?yún)g量體移動度が極めて小さいことであり、二分子終端を遅らせるゲル効果が常に存在する。 したがって、重合率、平均分子量は本體より大きくなります。第二に、高分子ラテックス粒子の大きさは乳化剤の品種、濃度及びその他の條件を調(diào)節(jié)することによってコントロールできます。三は、水分量の低い高分子ラテックス粒子を直接調(diào)製でき、粉狀重合樹脂を乾燥しやすいです。 「超濃乳液」は、英語の名稱が「Concentrated mulsion」で、直訳して「濃縮乳液」となります。訳名を?qū)g質(zhì)的にその意味と乳液の特徴を表現(xiàn)するために、「超濃乳液」に訳せばいいと思います。
(6)分散(乳液)重合分散重合は、従來の乳液重合の不足を補(bǔ)うために、単分散大粒子サイズ(5-100ミクロン)高分子エマルジョン粒子を作製することができる。 分散重合は非水溶媒を媒體として用い,重合前の単量體は媒質(zhì)に溶解し,系は均一相であった。 重合が進(jìn)行すると,形成された高分子鎖は溶液から析出し,既に存在しているかまたは“定位置”で生成された分散剤によって安定的にポリマー粒子になる。 この高分子ラテックスシステムは直接に優(yōu)れた性能を持つ塗料や塗料を調(diào)合するために使用できます。特に特殊な単分散、大粒徑、機(jī)能性、架橋高分子ミクロスフェアを直接重合して調(diào)製することができます。
(7)懸濁重合のこの重合法は、親油性モノマーを連続相として採用し、水性乳化剤と水溶性誘発剤を含む水溶液を単量體相に分散させ、大きな懸濁「水滴」を形成する。 連続相の単量體拡散は懸濁した大きな水滴內(nèi)に広がり,また水滴中に微小な膨脹ミセルを形成し,また膨脹ミセル中に重合を起こして一次高分子粒子を形成し,絶えず成長し,凝集し,最後に形成された高分子粒子サイズは懸濁した「水滴」の大きさに近い。 大きな高分子粒子は多くの小さなラテックス粒子からなり,大粒子直徑は約100ミクロン前後であり,懸濁法で作製した高分子粒子に近い。 この法で得られたポリ塩化ビニル粒子のように,粒子內(nèi)部に特殊な構(gòu)造があり,可塑剤の吸収に良い役割を果たした。
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