對白炭黑生產工藝的一些概述
硅在自然界中主要以二氧化硅和硅酸鹽的狀態(tài)存在,一切植物皆含有少量的二氧化硅,動物體內的結締組織中亦含有二氧化硅。硅在地殼中的含量是絕對豐富的,硅在地殼中的重量百分數(shù)為27.6%,僅次于氧(47.2%)為第二位。
無機硅化合物在八十年代是無機化學品中發(fā)展較快的系列產品,尤其是近些年來發(fā)展更為迅速。在德溫特中心專利索引的無機化學品類中,硅化合物的專利文摘量占了絕對的優(yōu)勢。由此可以看出,無機硅化合物,在眾多的無機化學品中是有明顯的競爭力的??v觀世界情況,硅化合物的新品種近些年來增加并不多,而對于無機硅化合物用途的開發(fā)則較為重視。例如硅化合物中最老的品種硅酸鈉,目前也在向高性能、高附加價值化發(fā)展;美國莫比爾公司對于ZSM沸石研制了多種規(guī)格,幾乎可用于石油化工的各個催化過程;氮化硅陶瓷發(fā)動機正在向實用化進軍。
因此,從目前開發(fā)趨勢看,無機硅化合物將會大量進入到輕工、食品、醫(yī)藥、建筑、電子、冶金、機械工業(yè)等許多領域,一定大有發(fā)展前途。我國的硅化合物產品主要是解放后才逐步發(fā)展起來,至今才有幾十個品種,因此差距還較大。我國具有優(yōu)質而豐富的資源,為研究開發(fā)更多的硅化合物提供了物質基礎。近十多年來,不僅得到了化工部的重視,并委托科研單位出版了“硅鋁化合物”資料。可以預料,我國的硅化合物的發(fā)展速度必將越來越快,與世界發(fā)達國家的差距必將越來越小。白炭黑是硅化合物中較老的一個品種,三十年代中葉,德、蘇、美等國就開始研制,到四十年代末就進入了工業(yè)生產,八十年代總生產能力達70~80萬噸/年。我國六十年代開始起步,八十年代千噸級的廠有兩家,年產量總共僅5000~6000噸,而且品種少,質量差,能耗高,未形成系列化。因此,研制新產品和開發(fā)應用領域的任務十分艱巨。
1.物理化學性質
外觀為白色高度分散的無定形粉末或絮狀粉末,也有加工成顆粒狀作為商品的。比重為2.319~2.653,熔點為1750℃。不溶于水及絕大多數(shù)酸,在空氣中吸收水分后會成為聚集的細粒。能溶于苛性鈉和氫氟酸。對其它化學藥品穩(wěn)定,耐高溫不分解,不燃燒。具有很高的電絕緣性,多孔性。內表面積大,在生膠中有較大的分散力。經表面改性處理的憎水性白炭黑易溶于油內,用于橡膠和塑料等作為補強填充劑,都會使其產品的機械強度和抗撕指標顯著提高。由于制造方法不同,白炭黑的物化性質、微觀結構均會有一定差異,故其應用領域和應用效果也不同。
2.用途
白炭黑的用途很廣,且不同產品具有不同的用途,現(xiàn)再概述如下:用作合成橡膠的良好補強劑,其補強性能僅次于炭黑,若經超細化和恰當?shù)谋砻嫣幚砗?,甚至?yōu)于炭黑。特別是制造白色、彩色及淺色橡膠制品時更為適用。用作稠化劑或增稠劑,合成油類、絕緣漆的調合劑,油漆的退光劑,電子元件包封材料的觸變劑,熒光屏涂覆時熒光粉的沉淀劑,彩印膠板填充劑,鑄造的脫模劑。加入樹脂內,可提高樹脂防潮和絕緣性能。填充在塑料制品內,可增加抗滑性和防油性。填充在硅樹脂中,可制成耐200℃以上的塑料。在造紙工業(yè)中用作填充劑和紙的表面配料。還有用作殺蟲劑及農藥的載體或分散劑,防結塊劑以及液體吸附劑和潤滑劑等。
3.生產方法概述
白炭黑的生產方法,根據(jù)國內外的資料表明,主要是沉淀法和氣相法兩大類型。由于沉淀法所用原料便宜,易得,生產工藝和設備較為簡單,產品售價低,因而目前占主導地位。現(xiàn)將有關方法簡介如下:
沉淀法又稱濕法,主要原材料為石英砂、純堿、工業(yè)鹽酸或硫酸或硝酸或二氧化碳。其工藝路線大體上是:先采用燃油或優(yōu)質煤在高溫下將石英砂與純堿反應制得工業(yè)水玻璃,工業(yè)水玻璃用水配制成一定濃度的稀溶液,然后在一定條件下加入某種酸,使二氧化硅沉淀出來,再經清洗、過濾、干燥(烘干或噴霧)、粉碎、制得產品白炭黑。沉淀法又分酸法、溶膠法、碳化法等許多不同的具體方法。
(1)酸法
一般說來,酸法是將可溶性硅酸鹽與硫酸(或其它酸)一起反應,當反應液到達某一pH值時停止加酸反應,進行陳化,然后過濾并用水多次反復清洗,脫除Na2SO4后,送干燥、粉碎后得到產品。
這是一種認為較好的工藝路線,但過程比酸法較復雜,條件控制要求更高。是先將鹽酸與硅酸鈉反應生成一定濃度的稀溶膠,在微微加熱和攪拌的條件下,將硅酸鈉稀溶液加入到配制好的溶膠中,同時加入一定量的NaCl溶液,反應至pH=7~8,并用堿性調節(jié)液保持此PH 值,保溫陳化,然后漂洗除氯根,再過濾、干燥、包裝。
這是一種認為較好的工藝路線,但過程比酸法較復雜,條件控制要求更高。是先將鹽酸與硅酸鈉反應生成一定濃度的稀溶膠,在微微加熱和攪拌的條件下,將硅酸鈉稀溶液加入到配制好的溶膠中,同時加入一定量的NaCl溶液,反應至pH=7~8,并用堿性調節(jié)液保持此PH 值,保溫陳化,然后漂洗除氯根,再過濾、干燥、包裝。
(2)溶膠法
這是一種認為較好的工藝路線,但過程比酸法較復雜,條件控制要求更高。是先將鹽酸與硅酸鈉反應生成一定濃度的稀溶膠,在微微加熱和攪拌的條件下,將硅酸鈉稀溶液加入到配制好的溶膠中,同時加入一定量的NaCl溶液,反應至pH=7~8,并用堿性調節(jié)液保持此PH 值,保溫陳化,然后漂洗除氯根,再過濾、干燥、包裝。
(3)碳化法
該法是采用二氧化碳氣體通過可溶性硅酸鹽溶液進行碳化操作,生成沉淀SiO2 和碳酸鈉,反應完畢后先進行預過濾,并用酸性水溶液去除產品中的Na2CO3,再進行過濾、干燥、粉碎、包裝。

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