制革業(yè)與污染相關(guān)的問題剖析

　　1、皮革廢水的性質(zhì)

　　制革業(yè)是產(chǎn)生大量污水的行業(yè)，制革污水不僅量大，而且是一種成分復雜、高濃度的有機廢水，其中含有大量石灰、染料、蛋白質(zhì)、鹽類、油脂、氨氮、硫化物、鉻鹽以及毛類、皮渣、泥砂等有毒有害物質(zhì)。CODCr、BOD5、硫化物、氨氮、懸浮物等非常高，是一種較難治理的工業(yè)廢水。在制革生產(chǎn)中，由于原料皮的不同、加工工藝不同、成品的不同，污水水質(zhì)差別很大，尤其是COD的差別，就山羊皮和綿羊皮而言，COD的差別都在1800～6100mg/l，由于制革生產(chǎn)中使用了大量的脫脂劑、加脂劑和表面活性劑，污水通過常規(guī)的曝氣好氧活性污泥法進行處理，容易產(chǎn)生大量的泡沫，活性污泥會隨著泡沫跑掉。所以，常規(guī)的曝氣活性污泥法當用在制革污水的處理時，就需要對工藝進行適當?shù)恼{(diào)整。

　　國內(nèi)制革業(yè)現(xiàn)有的污水處理設施，95%的都是達到國家《污水綜合排放標準》中的二級排放標準，達到一級排放標準且正常運行的為數(shù)不多，大都是因為處理工藝不合理、運行費用太高(處理水越多，企業(yè)背的包袱越大)、運行管理麻煩，而不能正常運行，有一定數(shù)量的制革廠廢水未經(jīng)處理或只經(jīng)過簡單沉淀后直接排入河流或湖泊，有的甚至滲坑排放。

　　2、皮革行業(yè)在環(huán)保方面的認識

　　近年來，由于人們的生活水平的逐漸提高，國家對環(huán)境保護的政策法規(guī)的逐漸完善，對環(huán)境保護的宣傳力度不斷加大，企業(yè)對環(huán)境保護的意識不斷加強，都意識到環(huán)保的重要性，污染治理不搞不行，有很多私有企業(yè)的污水治理都是自發(fā)的、自愿的自行投資，搞了污染治理設施，并且都能很好的將污染治理設施正常運行。如西安的友誼皮革廠，早在1998年就自行投資28萬元，建了一套污水處理設施，但是由于企業(yè)不懂環(huán)保政策，也沒有立項，沒有搞環(huán)境影響評價，最后沒有人給驗收，只好從頭來，重新進行審批。現(xiàn)在皮革行業(yè)都已經(jīng)意識到了污染治理的重要性，但是，對于企業(yè)來講，由于不太接觸污水治理的技術(shù)，到底對污水的治理采用什么技術(shù)、投資多少可以解決污染的治理問題，心里沒有底，而有些環(huán)保公司就是利用企業(yè)的不懂，使企業(yè)花了不少冤枉錢。比如有一家企業(yè)每天的廢水排放量約為1000m3/d，而環(huán)保公司讓企業(yè)花了429萬元，才使污水的處理結(jié)果達到二級排放標準。

　　3、我國皮革行業(yè)污染特點

　　皮革行業(yè)有句行話說“水里撈金”是非常形象的，由于制革生產(chǎn)的濕加工都是在水中進行的，很多的皮革化工原料都要加到水中，而制革生產(chǎn)中的原料皮又不可能將水中的化工原料吸收完全，而且有的化工原料吸收率特別低，如制革生產(chǎn)中的浸灰脫毛工序，所使用的石灰、硫化鈉和硫氫化鈉的吸收率只有約10～30%，從轉(zhuǎn)鼓中排出時硫化物有3000多mg/l，COD高達十幾萬mg/l;還有從原料皮中溶解下來的蛋白質(zhì)能過分解以后，釋放出來的氨氮濃度也特別高，致使經(jīng)處理過的污水中的氨氮含量比沒有處理前的氨氮含量還高;另外在加工皮革時所使用的表面活性劑被排放到廢水后，不但比較難去除，還影響到了微生物的生長;在制革過程中還使用了重金屬鉻，它回收回來后沒有人要，用到制革過程中影響成品革的質(zhì)量，不回收隨著制革污泥排放到環(huán)境中又是危險廢棄物等等。

　　另外制革廢水的排放，還因為原料皮(牛皮、羊皮、豬皮)的不同，加工工藝的不同，成品皮革的不同(鞋面革、服裝革、沙發(fā)革、箱包革等等)，廢水水質(zhì)相差特別大，這些都是制革廢水比較難治理的原因。

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　　4、我國皮革行業(yè)與污染有關(guān)的問題

　　1)制革清潔生產(chǎn)工藝的研究，使污染盡量的消除在生產(chǎn)工藝中，少排或不排污染物質(zhì)，以其最小的投入得到最大的產(chǎn)出;

　　2)制革污水處理技術(shù)，如果排水去向不是地表水，是城市污水處理廠，目前的污水處理技術(shù)應該說是可以解決制革行業(yè)的污染問題的，主要是有些搞污染治理技術(shù)的工程技術(shù)人員對制革廢水的性質(zhì)不太了解的原因;也就是說目前以國內(nèi)的污染治理技術(shù)和制革廠的經(jīng)濟能力是不太協(xié)調(diào)的，只要有經(jīng)濟能力，完全可以將制革廢水處理達到一級排放標準的，但投資太大。

　　3)排放標準的問題,由于制革污水的特殊性，治理難度相對太大，那么就應該根據(jù)時代的發(fā)展，科學技術(shù)的發(fā)展，提出合理的、與時具進的污水排放標準，否則將影響皮革行業(yè)的正常發(fā)展。從這一點上，主要體現(xiàn)在現(xiàn)在制革行業(yè)已是微利時代，競爭激烈，如果在污水處理方面使其所排放的污水都要達到一級標準，投資太大，背的包袱就越大，就很難在制革生產(chǎn)的技術(shù)、設備的技術(shù)改造有所發(fā)展。

　　4)鉻的回收利用研究,金屬鉻這種資源在南非的儲量最多，也只夠開采幾百年，而鉻用在制革的加工過程約占生產(chǎn)量的1/3，且在制革的加工過程中有1/3隨著污水被排放掉了。在污水處理方面廢鉻液回收技術(shù)上不存在問題，問題在于回收回來后制革生產(chǎn)不太愿意用，會對成品革的質(zhì)量有一定的影響，這就存在著對回收的鉻加工成鉻粉再利用到制革生產(chǎn)中的研究或用在其它領(lǐng)域的開發(fā)研究上，在這方面需要政府的政策與資金上的支持。

　　5)制革污泥的綜合利用開發(fā)研究,制革行業(yè)每所所產(chǎn)生的制革污泥約有5000萬噸。環(huán)保方面恰好對制革污泥的排放幾乎沒有要求，只對制革行業(yè)的污水排放要求達到《污水綜合排放標準》，所能查到的是對于農(nóng)用污泥的標準要求，即含鉻量≤1000mg/kg干污泥。制革污泥中含有約70%的有機物，制革污泥中如果不含鉻，它的利用前景還是非常廣闊的。每kg干污泥含有約3000大卡的熱量，可以進行熱能的回收，但如果含鉻，在進行焚燒時，Cr3+會被轉(zhuǎn)化成Cr6+，而Cr6+的毒性更大;制革污泥還可進行厭氧發(fā)酵處理，進行沼氣能源回收，經(jīng)厭氧發(fā)酵后的制革污泥，又是非常好的農(nóng)用肥料，用在農(nóng)田中，可以防止土地的板結(jié);也可以加入桔桿直接發(fā)酵，用作農(nóng)肥。但如果鉻不回收，我們測試的數(shù)據(jù)是制革污泥中含鉻23000mg/kg干污泥，而且用在農(nóng)田中，農(nóng)作物的果實中含鉻量最高，這樣就直接影響到人體的身體健康。所以，前提還是鉻必須回收。

　　5、皮革協(xié)會在污染治理方面已經(jīng)采取的工作

　　1、已經(jīng)采取的工作

　　1)污染治理工作

　　隨著人們的生活水平的不斷提高，人們對環(huán)境意識觀念的轉(zhuǎn)變，對環(huán)境質(zhì)量的要求也越來越高，環(huán)境保護政策法規(guī)的不斷完善，業(yè)主們不管愿意或不愿意，都在進行著自己企業(yè)的污染治理工作，現(xiàn)在制革行業(yè)約有80～90%的企業(yè)都已經(jīng)或正在進行污染的治理，所采用的污水處理工藝也各種各樣，也各有所長。

　　2)行業(yè)協(xié)會對制革環(huán)保工作的推動作用

　　行業(yè)協(xié)會也在對企業(yè)的環(huán)境保護工作起著推進作用，如真皮標志和生態(tài)皮革活動對制革企業(yè)的環(huán)保要求是非常嚴格的等。

　　3)制革清潔工藝的推廣及培訓

　　中國皮革協(xié)會早在1995年就借助于聯(lián)合國援助中國皮革行業(yè)環(huán)保技術(shù)及制革清潔生產(chǎn)項目對國內(nèi)一批制革企業(yè)的環(huán)保及制革方面的工程技術(shù)人員，

　　采用了送出去請進來的方法，將國內(nèi)的人員送到英國、德國等進行環(huán)保技術(shù)及制革清潔生產(chǎn)的培訓，并將意大利、德國、日本等國的技術(shù)專家請到國內(nèi)來，舉辦培訓班進行培訓或召開研討會，基本上每年一次的培訓班或研討會，使全行業(yè)在環(huán)保技術(shù)及清潔生產(chǎn)方面得到益處，在西安、上海、江蘇等地樹立了5家樣板工程，而且已經(jīng)使30多家皮革加工廠直接得到了環(huán)保技術(shù)方面的支持與推廣。還有中國皮革研究院直接實施的荷蘭政府援助中國皮革行業(yè)環(huán)保技術(shù)已經(jīng)在河南鞋城取得成果，也正在積極開展推廣工作。

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　　4)制革污泥的堆肥試驗研究

　　聯(lián)合國援助項目于1998年在江蘇徐州鷹球皮革集團進行了制革污泥的堆肥試驗研究，利用制革污泥和桔桿混合進行發(fā)酵堆肥試驗，已經(jīng)取得成果，用于水稻和花卉的施肥，進行的對比試驗為，土地不板結(jié)，肥效持續(xù)時間長，農(nóng)作物增產(chǎn)約20%。

　　2、在污染治理過程中存在的問題

　　(1)我國皮革行業(yè)污染治理技術(shù)及不足

　　目前，在我國皮革行業(yè)的污染治理技術(shù)上，我們認為和國外基本處在同一水平上，國內(nèi)外現(xiàn)在在制革行業(yè)所用的污染治理技術(shù)都相差不多，都是這些技術(shù)，如SBR、UASB、氧化溝等等，現(xiàn)在的信息時代，國外有的先進的環(huán)保技術(shù)會很快傳入我國，為什么發(fā)達國家都不太搞制革工業(yè)，就是因為制革行業(yè)水質(zhì)特別復雜，治理難度大，環(huán)保投資太大，制革企業(yè)難以承受，環(huán)保要求非常嚴格，這才將污染轉(zhuǎn)稼到發(fā)展中國家，就是這個原因。

　　現(xiàn)在存在的不足有如下方面：

　　a、很多的環(huán)保公司對制革廢水的復雜程度的了解不足，致使制革廠投了較大的投資，達不到預期的效果;

　　b、大的和國有的制革企業(yè)還可以，中小型的制革企業(yè)缺乏環(huán)保方面的專業(yè)技術(shù)人員，有的環(huán)保專業(yè)的技術(shù)人員又對自己對所在行業(yè)污染治理方面的如廢水的性質(zhì)的了解。

　　c、現(xiàn)在市場經(jīng)濟下的競爭激烈程度，使得制革企業(yè)的底氣不足，難以投入較大的資金對污染的徹底治理。

　　d、制革企業(yè)上了污染治理設施，但有些環(huán)保技術(shù)運行費用太高，致使企業(yè)對污染治理設施越是正常運行，背的包袱越重，使得企業(yè)只好應付環(huán)保檢查，檢查過后就不再對治理設施正常運行。

　　所以，有關(guān)部門應當出一個行業(yè)政策，對制革廢水污染治理比較成熟的環(huán)保技術(shù)，應當進行肯定和推廣，以使制革企業(yè)少走彎路。制革企業(yè)遇到環(huán)保上的問題，也多向行業(yè)協(xié)會咨詢，以使得自己所投入的資金投有所用。

　　(2)污染治理過程中的主要問題

　　綜上所述，上面的不足也是這里的問題，不再多述。這里只談一點就是：制革污水是非常復雜的，而且環(huán)保行業(yè)也是近些年才發(fā)展起來的行業(yè)，而且制革行業(yè)的環(huán)保工作也是不斷地在進行的，由于制革行業(yè)的排放標準一直比較滯后，制革行業(yè)的污染治理設施90%都是以《綜合污水排放標準》中的二級排放標準作為設計依據(jù)的，或者是以一級排放標準為設計依據(jù)，但是由于制革污水的復雜性，建成運行以后而達不到一級標準的，現(xiàn)在如果讓制革行業(yè)都達到一級排放標準(如四川省要求制革行業(yè)在2004年年底前都必須達到一級排放標準)，那么整個行業(yè)都在面臨著環(huán)保設施的技術(shù)改造問題。企業(yè)努力了，達到了二級排放標準，如果要達到一級排放標準，企業(yè)將又要投入成倍的資金，效果還不一定達到，所以建議對制革行業(yè)的排放標準有所降低。