高分子鞣劑與皮膠原相互作用的研究現狀

    高分子鞣劑與皮膠原發生相互作用并體現出自身的鞣制效應是一個非常復雜的物理、化學過程。一般認為其過程是高分子鞣劑分子滲入生皮內，以其活性基團與皮膠原側鏈上的活性基團結合，或是聚積沉淀在膠原纖維間，包裹在纖維表面，形成交聯、吸附或纏結作用，或是以其它方法與皮膠原纖維發生作用，從而體現出鞣制效應。眾所周知，高分子樹脂的特點是高分子各級結構共同作用決定了其性能，因而高分子鞣劑與皮膠原的相互作用方式、機理不僅與高分子鞣劑的化學組成有關，而且與其分子量大小、分子形態、活性基團的排列等因素有關。事實上后者是高分子鞣劑產生獨具特色鞣制效果的根本原因。 
    研究高分子鞣劑與皮膠原相互作用，首先要弄清高分子鞣劑與皮膠原在大分子尺寸乃至超分子尺寸層次上的相互作用。魏德卿等人采用IR、DSC、X射線衍射、電子顯微鏡、動態粘彈譜等方法對丙烯酸類樹脂鞣劑與皮膠原的相互作用進行研究后指出，高分子鞣劑中分子量較大的組分與膠原的超分子尺寸以上各級纖維作用，填充在纖維間，而少量小分子量的組分則滲入膠原纖維三螺旋結構之間。此后魏德卿等人又用明膠作為生皮膠原的模型化合物，以沉淀法根據生成雜對稱體的沉淀量對高分子鞣劑與明膠的相互作用進行了研究。結果表明，高分子鞣劑分子滲入膠原內部，在膠原纖維之間形成微環境，其主要作用為側基-側基型庫侖作用。分子量較小的聚合物分子滲入膠原纖維內部，與膠原纖維發生庫侖作用；另一部分則分布在膠原纖維間，以庫侖力結合沉積在纖維表面，還有一部分填充在膠原纖維和纖維束之間，從而形成3層:內層、中間包裹層和外部填充層。中間包裹層是交聯的主要作用物質，它將內層和被膠原纖維分割開的外層聯結起來，同時撐開纖維束，適當分散纖維束。潘津生等人經研究發現聚丙烯酸樹脂鞣劑進入膠原纖維間隙后，與纖維上的活性基結合，形成纖維的包裹膜，從而提高了膠原纖維的力學性能。李小瑞等人認為聚丙烯酸鞣劑與皮膠原間可形成交聯-纏結或吸附網絡結構。聚合物與皮膠原的纏結點或吸附點一方面減少了外來應力，另一方面可將應力轉移，從而提高了皮膠原的拉伸強度。馬建中等人[9]采用多種手段研究了乙烯基聚合物鞣劑與皮膠原的作用后指出多點氫鍵結合、電價鍵結合、配位交聯結合及網絡交聯結合等形式是乙烯基聚合物與皮膠原的作用主要方式。 
    高分子鞣劑的分子量對其與皮膠原的相互作用的影響是非常復雜的，至今仍未得出明確的結論。