紡織品的防蚊蟲整理與測試標準
意義。
1、防蚊蟲原理
目前應用比較成熟的防蚊蟲方法主要有兩種。第一種方法就是對環境中的蚊子進行驅避或殺滅的方法,但這種方法效果并不持久且氣霧劑所釋放出的藥劑會對人體產生一定的傷害,因此不適合經常使用。第二種方法就是對經常與人體接觸的紡織品進行加工整理,使之具有比較耐久的防蚊蟲效果。這種方法經過長時間的生產實踐,證明具有良好的防蚊蟲效果,并耐多次水洗,對人體無毒、無害。
2、防蚊蟲整理劑
防蚊蟲整理是用含有各種蚊蟲驅避劑和殺蟲劑的微膠囊等處理織物,在特定的溫度、時間等工藝條件下,通過粘合劑等讓微膠囊與纖維結合在一起,在纖維表面形成不溶于水和一般有機溶劑的驅蚊藥膜。這種藥膜能散發出蚊蠅等所厭惡的氣味,使蚊蟲等不愿在含有防蚊劑的織物上停留而逃跑,同時蚊蟲一接觸織物,就立即被擊倒或殺滅。
2.1 驅避劑
蚊蟲驅避劑按其來源可分為天然驅避劑和合成驅避劑。
2.1.1天然驅避劑
天然驅避劑一般以植物源驅避劑為主,來源于植物的根、莖、葉、花等,多為萜類的酯類、醇類和酮類等。20世紀70年代,從植物精油中提取的萜烯成分對蚊蟲具有較強的驅避活性。從赤桉精油中分離得到一種蚊蟲驅避劑,經生物測定發現對埃及伊蚊有強烈的驅避活性。近幾年來。美國對天然源蚊蟲驅避劑進行了大量研究,尋找到兩種高驅避活性植物桑橙和假荊芥。進入21世紀以來,有人對印梀樹種子的甲醇提取物做了驅避性活性試驗,發現其對按蚊各生長期的個體都有很強的驅避活性。
天然驅避劑具有許多優點,如低毒或無毒,對皮膚不會產生灼熱感,氣味清新,使用后不會有藥物殘留,易降解,對環境無污染等,但其在驅蚊高效性和持久性方面普遍低于合成驅避劑。
2.1.2合成驅避劑
合成驅避劑主要包括有機酯類、芳香醇類、不飽和醛酮類、胺類和酰胺類等。1929年,驅蚊油DMP(鄰苯二甲酸二甲酯)研制成功;1937年,驅蚊酮獲得專利;1939年,驅蚊醇(2-乙基-1,3-二醇)面市。1956年,美國發現了具有優良廣譜性的驅避劑DEET。
目前可用于皮膚及織物處理的合成驅避劑有五種:
(1)DEET(N,N-diethyl-m-toluamide,N,N-二乙基間甲苯甲酰胺)中文別名“避蚊胺”,不溶于水,溶于醇、醚、異丙醇、氯仿、二硫化碳、酒精、苯、丙烯乙二醇、棉籽油、酮類和石油提取物等有機溶劑,微溶于石油醚和甘油,其使用量為5%~100%。關于DEET的確切作用機理目前還不清楚,有可能是其能阻塞昆蟲的觸角或使皮膚潤滑,也有可能是在皮膚上形成隔離層,阻礙昆蟲叮咬或停留。但是近年來,研究人員發現DEET會引起神經系統疾病、腦病和皮膚病等。因此,DEET已被人們慎用,泰國和我國臺灣地區已經禁止使用DEET。
?。?)Picaridin(KBR 3023,羥乙基哌啶羧酸異丁酯)為無色液體,25℃時的蒸汽壓5.87×106 Pa,沸點296℃,溶點-170℃。
(3)Oil of Lemon Eucalyptus(檸檬桉葉油)/PMD ( paramenthane-3,8-dio,l對-孟烷-3,8-二醇,檸檬桉葉油提取物) 具有強烈的檸檬芳香味,有類似香茅油的草香,無色至淡黃色透明油狀液體。
(4)IR3535 [3-(N-butyl-N-acetyl)-aminopropionic acid-ethylester,中文別名伊默寧] 為酯類化合物,與酰胺類驅避劑相比,其香氣宜人,對皮膚無刺激,已逐漸成為研究熱點。IR3535的結構類似丙氨酸,毒性和環境危害性均小于DEET,具有對皮膚和黏膜無毒副作用、無過敏性及無皮膚滲透性等優點,使用非常安全。IR3535在歐洲使用了20年,1999年在美國上市。僅用于織物處理的合成驅避劑有二氯苯醚菊酯(Permethrin,又稱氯菊酯,中文別名百滅寧),二氯苯醚菊酯溶于丙酮、乙醇、乙醚和二甲苯等有機溶劑,在25℃水中的溶解度為(0.07±0.02)mg/kg,對酸性介質和光線較穩定,在堿性介質中能水解。其相對密度為1.214(25℃),折光率為1.5627(25℃)。
?。?)環糊精是由淀粉經發酵降解而制成的。環糊精分子具有環狀構形并具有疏水性內腔,如圖1所示。這個疏水性內腔可以儲存氣體和非極性的有機物質。由于環糊精分子的內腔是非極性的,非極性分子或具有非極性基團的分子都可以在基中儲存。所有已知的蚊子信息素都涉及具有非極性部分的有機分子,因此它們能與環糊精形成復合物,那么具有持久固著環糊精的紡織品就可對蚊子起到被動防護作用,能夠大幅度地降低人體周圍空氣中信息素的總量。
圖1 β一環糊精的結構
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2.2 殺蟲劑
殺蟲劑主要通過觸殺、胃毒或熏蒸作用殺滅害蟲。
除蟲菊酯是從除蟲菊中提取的兩種酯類中的一種,可用做殺蟲劑。而擬除蟲菊酯是近四十年才迅速發展起來的一類不揮發烴類化合物,它是模擬天然除蟲菊素的化學結構而人工合成的一類新型殺蟲刑。它具有快速擊倒、殺蟲譜廣、藥效高等特點,對昆蟲有驅避作用,對人體毒性低,易生物降解,在生物降解后不產生有毒殘留物。但也存在著大部分品種對魚類毒性高、對天敵選擇性差、無內吸傳導作用等缺點。
擬除蟲菊酯化合物中最適宜用于織物防蚊蟲整理的是胺菊酯(Tetramethrin),純胺菊酯為白色晶體,不溶于水,溶于有機溶劑,對昆蟲的擊倒作用極快,常溫下貯存3年品質不變。
3 防蚊整理工藝
目前,防蚊整理工藝主要有浸漬工藝和浸軋工藝。
(1)浸漬工藝:浸漬(浴比1:10)→脫水(帶液率25% ~30%)→烘干(80℃~100℃,1 min ~3 min)→焙烘(120℃~130℃,1 min)。
?。?)浸軋工藝:浸軋防蚊整理液(軋余率70%)→烘干(70℃~100℃,3 min)→焙烘(110℃~120℃,30 s)。
防蚊整理劑用量根據防蚊整理劑種類、織物種類和用途而定。
4 防蚊效果測試方法
目前,國內關于防蚊整理織物的測試標準仍是一項空白,紡織品防蚊整理效果測試標準主要借鑒和參照以下三個由農業部起草的標準。這些標準只能對防蚊整理劑或原料進行效果測試,無法直接對防蚊整理后的織物直接進行效果測試,且對防蚊整理織物的耐洗牢度等各項參數及整理后服裝面料的應用性能變化無測試標準。
三個測試標準分別是:GB13917.1–1992《農村登記衛生用殺蟲劑室內藥效試驗方法 噴射劑的室內藥效的測定方法》、GB/T 17322. 10–1998《農藥登記衛生用殺蟲劑的室內藥效評價 驅避劑》和GB 13917. 3–1992《農藥登記衛生用殺蟲劑室內藥效試驗方法 小型煙霧劑及煙霧片的室內藥效測試方法》,表1是三個標準的內容比較。
表1 國內常用的防蚊測試標準
項目內容 |
GB13917.1–1992 |
GB/T17322.10–1998 |
GB13917.3–1992 |
適用范圍 |
噴射劑在農藥登記時,對衛生害蟲進行直接噴霧和滯留接觸的藥效測定和藥效檢驗。 |
驅避劑在農藥登記時,對蚊等刺叮騷擾性衛生害蟲的驅避效果的藥效評價。 |
小型煙霧劑及煙霧片在農藥登記時,對飛翔衛生害蟲進行煙霧處理的藥效測定和藥效檢驗。 |
實施日期 |
1993年4月1日 |
1998年10月1日 |
1993年4月1日 |
供試昆蟲 |
蚊:羽化后2~3天未吸血的 |
白紋伊蚊,羽化后4~5天未吸 |
蚊:羽化后2~3天未吸血的 |
|
雌成蚊,北方地區用淡色庫蚊,南方地區用致乏庫蚊。 |
血的雌性成蟲。 |
雌成蚊,北方地區用淡色庫蚊,南方地區用致乏庫蚊。 |
測試條件 |
溫度(26±1)℃,相對濕度(60±5)% |
溫度(26±1)℃,相對濕度(60±5)% |
溫度(26±1)℃,相對濕度(60±5)% |
測試步驟 |
直接噴霧藥效的測定 特制鐘罩裝置,供試昆蟲蚊20只,0. 28 mL被測試噴射劑,每隔一定時間記錄被擊倒的試蟲數。20 min后將全部供試昆蟲轉移至清潔的養蟲籠中,并用5%的糖水棉球喂養,24 h時檢查死亡試蟲數。測試至少重復三次。每次試驗結束后,必須清洗整個試驗裝置,同時須進行空白測試,空白測試的擊倒率和死亡率如大于20%,整個測試必須重新進行。 滯留噴霧的藥效測定 均勻施于三種藥劑的接觸面上,并折算成每平方米所含有效成分的克數。供試昆蟲蚊20只,強迫試蟲接觸于藥劑接觸面,開始計時,每隔一定時間記錄被擊倒的試蟲數。20 min后,將全部供試昆蟲轉移到清潔的養蟲籠,并用5%的糖水棉球喂養,24 h檢查死亡試蟲數。至少重復三次,同時須進行空白試驗,空白測試的擊倒率和死亡率大于20%,整個試驗重新進行。測試后,將藥劑接觸面存放于50℃恒溫箱中,每隔一周測試一次,共測試五次。 |
攻擊力試驗 必須進行人體試驗,在規定的蚊籠中放入300只試蟲(降低偶然性),在手背暴露4 cm×4 cm皮膚,其余部分嚴密遮蔽,將手伸入蚊籠中放置2 min,停試蟲多于30只者為攻擊力合格,可用于驅避試驗。 驅避試驗 在至少3名攻擊力合格的人的雙手背上各畫出5 cm×5 cm的皮膚面積,其中一只手為空白對照,另一只手按1.5 mg/cm2(膏劑)或1.5 μL/cm2(液狀驅避劑)的劑量均勻涂抹待測的驅避劑,暴露其中4 cm×4cm皮膚,嚴密遮蔽其余部分。涂抹驅避劑后2 h,將手伸入放有攻擊力合格蚊蟲的籠中2min,觀察有無蚊蟲前來吸血,以后每小時測試一次,只要有1只蚊蟲前來吸血即判作驅避劑失效。記錄驅避劑的有效保護時間。 |
將供試昆蟲(蚊40只)放入玻璃箱中,放入一定數量的煙霧劑,開始記錄,每隔一定時間記錄被擊倒的試蟲數。30 min后將全部試蟲轉移至清潔的養蟲籠中,并用5%的糖水棉球喂養,24 h檢查死亡試蟲數,測試至少重復3次,同時進行空白試樣的擊倒率和死亡率測試,如大于20%,整個測試必須重新進行。 |
效果評價 |
將三次重復數據按機值法求出KT50(半數擊倒時間)和24 h死亡率;當空白測試試蟲的死亡率在5% ~20%時,須求出試蟲的更正死亡率。 |
有效保護時間≥6. 0 h為A級;≥4. 0 h為B級;否則不予評價。
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對三次重復數據計算KT50(半數擊倒時間)和24 h的死亡率,當空白測試試蟲的死亡率在5% ~20%時,須求試蟲的更正死亡率。 |
三個測試標準的適用范圍各有差異,GB 13917. 1–1992適用于噴射劑的藥效測定,GB/T 17322. 10–1998適用于驅避劑的藥效評價,GB 13917. 3–1992適用于小型煙霧及煙霧片的藥效評價。三個標準中由于使用的蚊蟲種類和生長時間不一樣,測試效果會有所差異。同時測試與效果評價采用的方法也不同。
5 展望
目前國內研制的防蚊蟲紡織品,穿著涼快、通風,能防蚊類及某些昆蟲叮咬,無需任何藥物輔助,對皮膚無過敏反應,手感柔軟,穿著舒適,生產技術簡單,成本低廉,易于大批生產。既可選擇熱塑技術制成一次性使用服裝,又可利用紡織技術生產為耐用服裝;可制成套裝防蚊服,也可單獨制成防蚊腿套、頭套、袖套。這種服裝款式多樣,適用于夜間工作人員、野外工作人員、軍隊、救災等,銷售前景可觀。但目前國內缺乏針對防蚊蟲整理織物的測試標準,無法對防蚊蟲整理后的織物直接進行效果測試。因此,盡快制定相關測試標準對于大力發展防蚊蟲紡織品及服裝具有重要的推動作用。

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