我國紡織品禁用偶氮染料檢測的分析

　　1背景

　　近年來，隨著全球紡織產(chǎn)品印染使用的染化料中，作為部分染料中間體的芳香胺物質(zhì)被許多國家視為可疑致癌物，因此含有這種物質(zhì)的數(shù)十種染料被陸續(xù)列入禁止使用的行列。

　　隨著歐盟禁用偶氮染料法規(guī)的發(fā)布實施，我國相繼發(fā)布了GB18401–2003《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》及GB/T17592.1~17592.3–1998《紡織品 禁用偶氮染料檢測方法》等標(biāo)準(zhǔn)，2006年又重新修訂發(fā)布了GB/T17592–2006《紡織品 禁用偶氮燃料的測定》，這些標(biāo)準(zhǔn)對紡織產(chǎn)品在印染加工過程中使用偶氮染料的問題及檢測方法做出了詳細的規(guī)定。禁用偶氮染料的檢測越來越引起人們及廣大紡織品生產(chǎn)企業(yè)的重視，已成為我國生產(chǎn)的紡織服裝在國際國內(nèi)貿(mào)易中最重要的監(jiān)測指標(biāo)之一。

　　所謂偶氮染料就是其分子結(jié)構(gòu)中凡含有偶氮基的染料，其中偶氮基常為一個或多個芳香環(huán)系統(tǒng)相連構(gòu)成一個共軛體系作為染料的發(fā)色體，幾乎分布于所有的顏色。因此并非所有的偶氮染料都受到禁用，受禁用的只是經(jīng)還原會釋放出標(biāo)準(zhǔn)、法規(guī)中指定的24類芳香胺類的偶氮染料(特別是騰苯胺系列產(chǎn)品)。使用這些禁用偶氮染料生產(chǎn)加工的服裝或其他消費品與人體皮膚接觸后，會與人體正常代謝過程中釋放的成分混合并產(chǎn)生還原反應(yīng)形成致癌的芳香胺化合物，成為人體癌變的誘因。

　　2 我國禁用偶氮染料檢測現(xiàn)狀

　　自2006年新標(biāo)準(zhǔn)頒布實施以來，經(jīng)過大量的檢測實踐和對各級檢測機構(gòu)的調(diào)查了解發(fā)現(xiàn)：近年來，尤其是2008年以來，我國的紡織服裝產(chǎn)品中檢測有禁用偶氮染料成分的產(chǎn)品比率非常低，通常不合格報告僅占千分之一左右。那么究竟是什么原因使得我國紡織服裝產(chǎn)品禁用偶氮染料的檢測結(jié)果如此樂觀呢?主要有以下三方面的原因：

　　首先是各級質(zhì)監(jiān)部門加大宣傳和加強監(jiān)督檢查的結(jié)果。通過各級質(zhì)監(jiān)和專業(yè)纖檢機構(gòu)對GB18401–2003《國家紡織品基本安全技術(shù)規(guī)范》的宣傳，廣大紡織服裝產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)深刻認識到禁用偶氮染料的危害及國際國內(nèi)市場的法律法規(guī)和貿(mào)易規(guī)則的對此的要求。在提高企業(yè)的重視程度和認知能力的同時，加強監(jiān)督檢查，加大依法查處產(chǎn)品質(zhì)量違法行為的力度，從而使得我國出臺的針對禁用偶氮染料使用問題的法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定都得以順利貫徹實施。

　　其次是染整企業(yè)及紡織服裝產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)重視的結(jié)果。從淄博市的情況來看，新標(biāo)準(zhǔn)實施以來，我市大小紡織服裝生產(chǎn)企業(yè)及染整企業(yè)都高度重視并積極應(yīng)對，在簽訂合同或加工協(xié)議時都把禁用偶氮染料的控制作為重要的條款加以規(guī)定。走訪我市20余家印染、染整企業(yè)發(fā)現(xiàn)，現(xiàn)有的印染加工企業(yè)所使用的染料已全是符合要求的環(huán)保型染料。據(jù)我市最大的染整企業(yè)––淄博大染坊絲綢發(fā)展有限公司的技術(shù)人員介紹，針對禁用偶氮染料標(biāo)準(zhǔn)的實施，公司多年前就及時調(diào)整了采購染料的品種及生產(chǎn)工藝要求，將含禁用偶氮染料成分所涉及的直接染料88個、酸性染料34個、分散染料9個、堿性染料7個、冰染色基5個、氧化色基1個、媒染染料2個和溶劑型染料9個共計155種染料產(chǎn)品從采購目錄中清除，使生產(chǎn)過程中根本不會出現(xiàn)使用禁用偶氮染料的情況，同時也加大了有針對性的檢測的頻次，從而保證了加工生產(chǎn)的產(chǎn)品不含禁用的偶氮染料，使之符合強制性標(biāo)準(zhǔn)的要求及出口貿(mào)易的規(guī)定。

　　再次是廣大染料生產(chǎn)企業(yè)積極研制生產(chǎn)代替禁用偶氮染料的產(chǎn)品的結(jié)果。隨著歐盟禁用偶氮染料政策的出臺，為了適應(yīng)國際貿(mào)易的要求，我國的染料生產(chǎn)企業(yè)紛紛加大了新產(chǎn)品的開發(fā)力度，研制新的染料替代產(chǎn)品。新的染料產(chǎn)品除了要具備必要的染色性能以及使用工藝性能外還需要滿足環(huán)保質(zhì)量的要求。目前，我國取代禁用偶氮染料的新型環(huán)保染料的開發(fā)已達到了一個新的水平，已成功開發(fā)出新型環(huán)保酸性染料、環(huán)保型直接染料、環(huán)保型分散染料、環(huán)保型活性染料、環(huán)保型還原染料等。通過對專業(yè)生產(chǎn)染化料的青島雙桃精細化工有限公司的調(diào)查發(fā)現(xiàn)，該公司自2001年以來開發(fā)新產(chǎn)品150多個，其中40多個填補國內(nèi)空白，新一代尤麗特系列、尤麗素系列產(chǎn)品填補了國內(nèi)高檔染料的空白，產(chǎn)品獲得了國際環(huán)保紡織協(xié)會(Oeko-Tex Association)頒發(fā)的染料、助劑生態(tài)安全證書，這些新產(chǎn)品的出現(xiàn)將不斷滿足國內(nèi)外紡織服裝產(chǎn)品印染加工生產(chǎn)過程中的生態(tài)環(huán)保要求。

　　3 現(xiàn)有檢測方法存在的問題

　　用GB/T17592–2006《紡織品禁用偶氮染料的測定》標(biāo)準(zhǔn)對禁用偶氮染料的檢驗大致分為預(yù)處理和儀器分析兩個部分，檢測過程要求精度高、過程復(fù)雜。樣品預(yù)處理時，需將樣品剪碎，然后在配置好的緩沖溶液中浸泡半小時后加入保險粉溶液，使染料分解，產(chǎn)生可能存在的芳香胺，再通過采用特殊的提取柱，將水溶液中的芳香胺提取到有機溶劑乙醚中，經(jīng)過一系列的濃縮、轉(zhuǎn)移、定容等復(fù)雜過程，最后得出溶解在1 mL甲醇等特定溶劑中的樣品，才能上機檢測。檢測儀器使用氣質(zhì)聯(lián)用儀，它把樣品中的各種復(fù)雜組分一一分離，并通過掃描得到各組分的詳細數(shù)據(jù)，操作人員通過分析這些數(shù)據(jù)，完成對樣品的檢驗。由上可見，整個過程環(huán)節(jié)多而復(fù)雜，易產(chǎn)生較高的不確定度，微小的疏漏都會導(dǎo)致錯誤的檢驗結(jié)果，給檢測機構(gòu)和受檢客戶帶來嚴重的影響。

　　作為檢測方法中規(guī)定使用的主要儀器––氣質(zhì)聯(lián)用儀，目前基本全部依靠進口，價格十分昂貴，一般每臺折合人民幣在80萬元左右，同時在檢測處理過程中要使用大量高純度試劑和進口提取柱等材料，費用也相當(dāng)高。目前多數(shù)地市級檢測機構(gòu)都沒有能力購置配備這一檢測設(shè)備，開展相應(yīng)的檢驗工作，這制約了我國禁用偶氮染料項目檢測的覆蓋范圍。同時，由于檢測的成本相對較高，也造成企業(yè)用于禁用偶氮染料檢測的負擔(dān)相對較重，企業(yè)送檢的積極性也受到了一定程度的影響。

　　4 對檢測工作的建議

　　對于現(xiàn)行的禁用偶氮染料檢測方法中由于檢測使用的儀器設(shè)備價格高、方法繁瑣，檢測成本過高、檢測覆蓋面小、企業(yè)實際檢測頻次低等問題，應(yīng)該引起有關(guān)各方的注意。本文總結(jié)了以下兩點建議，以供參考。

　　一是加大國產(chǎn)檢測設(shè)備的研發(fā)力度，打破發(fā)達國家對高精度檢測儀器設(shè)備的壟斷局面，生產(chǎn)出具備相應(yīng)功能的價格相對較低的國產(chǎn)檢測設(shè)備，以滿足國內(nèi)檢測市場的需求;

　　二是適時修訂禁用偶氮染料的檢測方法，針對實際檢測工作中發(fā)現(xiàn)的不合格批次很低的情況，建議采用先定性檢測的方法確定被測樣品中是否存在禁用偶氮染料，對確定存在的，再用定量的方法來確定其品種及含量的多少，用這一方法代替目前使用的直接定量法，以提高檢測效率，降低檢測成本及檢測風(fēng)險。