皮革廢料資源再利用價值

　　皮革廢料，一般是指主要成分為皮膠原結構的廢料。皮革廢料的種類較多，按來源可分為制革生產中產生的廢棄物、皮革制品生產中產生的裁剪余料和廢舊皮革制品;按皮革廢料的成分和綜合利用的難度分：

　　1、不含鉻皮革廢料

　　如毛皮廢料、灰皮廢棄物和硝皮廢料等，由于成分比較簡單，利用比較容易。

　　2、含鉻皮革廢料

　　如藍濕革的削勻革屑、片皮和圈邊廢料等，由于含有鉻鹽，利用比較困難。

　　3、含染料皮革廢料

　　如坯革的干削和圈邊廢料、皮革裁剪余料等，由于除了含有鉻鹽外，還含染料、加脂劑和復鞣劑等化工材料，最難進行利用。

　　皮革廢料的利用，是一個古老的話題。1928年，意大利人就首先將含鉻皮革廢料用于人造革原料。但由于鉻的危害，應用受到一定的限制。目前，主要應用領域仍是就其纖維特征來生產無紡布，做人造革等的基底材料，或同別的纖維混合制造復合材料，其中的鉻并沒有得到合理利用，產品附加值不高，也有一部分用作肥料和飼料等。還有一部分，因為得不到合理利用而不得不埋掉。尋找合理有效的利用途徑，研制開發高附加值產品，已成為皮革廢料利用中的重要課題。

　　1、原皮開發飼料

　　原皮經高壓、蒸煮、滅菌等工藝，可生產出一種褐黃色的肉骨粉，用這種肉骨粉制備的寵物飼料和以前的飼料相比，不僅營養價值高，經濟效益也很大。

　　2、有機化肥

　　皮革廢料中含有大量的“氮元素”，可以通過煅燒來生產農用化肥，以此來滿足農作物的生產，提高小麥和水稻的產量。

　　3、毛發利用

　　在制革生產中，可以回收利用的廢毛主要包括綿羊毛和山羊毛，除直接回收外，毛的開發利用研究還包括：毛的降解、降解產物的分離純化等等，其可用于以下幾個方面：生物發酵和土壤調節劑、化學降解制備蛋白多肽等。

　　4、肉渣利用

　　原料皮經浸水去肉后所得的肉渣是回收油脂不可忽視的原料。去肉所得的肉里經洗滌后熬煮，此時油脂漂浮在液面上，可以從液面上將油脂收集起來，這些回收的油脂皂化值一般在190-210，可用于生產高級油脂、甘油等，在制革工業中也常將這些油脂進行硫酸化或亞硫酸化后用于皮革加脂。

　　不含鉻皮革廢料因不含有鉻鹽等有害物質，容易通過預處理和水解獲得純度較高的膠原蛋白產品，如食用明膠、食用膠原蛋白、再生膠原皮、醫用和化妝品用膠原蛋白等。隨著寵物狗飼養增多，狗咬膠產品的市場需求越來越大。將此類皮革廢料通過再生制備成為面積和厚度可控的再生膠原皮，不添加粘合劑和其他有害物質。且生產狗咬膠產品時的裁截廢料也可重新用于制備再生狗咬膠皮，不僅可擴展狗咬膠產品的生產原料范圍，還可大幅度降低生產成本。

　　1、含鉻皮革廢料水解機理和循環法提取膠原蛋白

　　含鉻皮革廢料在強烈的水解條件下膠原多肽鏈上的酰胺鍵部分斷裂而發生降解，從而形成水溶性膠原蛋白。含鉻皮革廢料水解機理應用主要有兩個方面，提高含鉻皮革廢料的提膠率和降低所得膠原蛋白中的鉻含量。

　　2、循環法提取含鉻皮革廢料中膠原蛋白

　　含鉻皮革廢料經過水解后得到鉻泥，鉻泥再經過二次水解后得到濾液1和鉻餅，鉻餅洗滌后得到濾液2，合并濾液1和2得到膠原蛋白水解液，將水解液代替水再循環用于含鉻皮革廢料水解，就可得到高濃度的膠原蛋白溶液。

　　3、系列膠原蛋白基皮革化工材料

　　(1)丙稀酸類單體接枝改性膠原蛋白制備復鞣劑

　　此類復鞣劑在制革上進行應用，可以明顯提高皮革產品的起絨效果和彈性。而且手感柔軟豐滿，皮革增厚達到20%，面積收縮率低于10%。

　　(2)氨基樹脂改性膠原蛋白填充劑

　　膠原蛋白填充劑應用于制革過程中，具有明顯的選擇填充作用。而且由于該填充劑具有膠原蛋白的兩性結構，復鞣時不會造成坯革的“敗色”現象。同時，手感自然舒適柔軟、無塑料感。

　　(3)丙烯酸樹脂改性膠原蛋白涂飾劑

　　此涂飾劑與純丙烯酸樹脂涂飾劑相比，改性膠原蛋白涂飾劑具有良好的遮蓋傷殘作用、手感舒適無塑料感，且耐溶劑性能好。

　　(4)聚氨酯改性膠原蛋白涂飾劑

　　涂飾應用結果證明，在膠原蛋白分子中引入聚氨酯結構可以大幅度提高膠原蛋白的成膜性能，且手感舒適無塑料感。

　　(5)利用鉻殘渣制備鉻鞣劑

　　實驗結果表明，當重鉻酸鹽的用量是含鉻殘渣中鉻含量的4倍以上時，所得到的鉻鞣劑與純重鉻酸鹽還原得到的鉻鞣劑無明顯差別。

　　4、膠原蛋白復合纖維

　　蛋白纖維是以天然蛋白為主要原料，通過改性及與其他材料共混，制成一定濃度和粘度的溶液，再從紡絲孔擠壓出來進入凝固液中形成纖維絲，經過后續干燥、拉伸等處理后就能得到能用于紡織的纖維。蛋白纖維具有真絲的光澤，手感柔軟舒適，具有良好的吸濕性能，且染色性能優越。

　　1、皮革染色填充劑

　　利用染色皮革廢料制皮革染色填充劑，具有較好的填充作用。染色填充劑中所含的氨基樹脂改性膠原蛋白、廢料中溶解出的復鞣劑、與復鞣劑結合的膠原蛋白都具有很好的填充作用。染色填充劑中所含的染料可起到染色的作用，并降低制革生產過程中染料用量的10-30%，節約生產成本。

　　2、染色皮革廢料超微粉碎與應用

　　皮革廢料是韌性材料，在經過粗粉碎和脆化等預處理后可提高其可粉碎性能。再進行超微粉碎，可得到超微皮革粉體。將超微皮革粉體與聚氨酯漿料混合，在合成革與二層革的濕法移膜中進行應用，可將皮革成分引入合成革中，提高合成革與二層革濕法移膜層的吸濕透濕性能和手感。

　　我國制革工業每年產生大量的廢棄皮膠原材料，作為一個高投入、低產出的傳統工業，制革業在其生產過程中，有30%的原料最終成為廢料。近年來，我國每年產約140萬噸的皮革廢料，在給環境造成污染的同時，其中的膠原蛋白和三氧化二鉻也大量流失，造成了生物質資源的巨大浪費。在制革廢料當中大部分是皮邊角余料，其中80%以上是膠原蛋白，不僅是豐富的蛋白質、氨基酸營養源，同時也是優良的功能性生物高分子材料。因其特有的生物學特性，制革廢料在醫藥、食品、功能性保健品、農業等多個領域具有廣闊的應用前景。回收及充分利用這些固體廢料及廢舊革制品不僅可提供大量的工業新材料，減少對生態環境的破壞，同時也有利于皮革業的長遠發展。